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氣相色譜儀之定量分析

發布時間:2018-12-10

大家好,又和大家見面啦!今天我們聊聊氣相色譜儀的相關知識,講一講氣相色譜儀的定量分析。






工作曲線法


用峰高定量法計算,事先需要用不同的標準物質配成不同濃度進樣,這樣就會流出各不相同的色譜峰,由于濃度不同,同組分峰高亦不同,根據相應數值就可繪出不同組分的標準工作曲線,如圖1所示。然后在同樣條件下進行未知樣操作,從未知組分的峰高經過查閱標準工作曲線,即可得知該組分的濃度(或質量百分含量)。




本法較為簡便,分析結果的準確度主要決定干進樣量的重復性和操作條件的穩定程度,如果儀器和操作條件不穩定,對結果影響很大,所以需定期校正標準工作曲線。對于低沸點的組分、出峰早的組分,往往峰形較高而狹窄,如用峰面積定量存在一定困難,在這種情況下采用峰高定量法較好。若用峰面積對濃度作圖,峰面積可按下述方法計算。




 峰面積計算方法


如圖所示,由于色譜峰外形接近于等腰三角形,所以根據計算等腰三角形面積的計算方法,近似地認為峰面積A等于峰高h乘半峰寬Wh/2(Wh)


A=hWh/2 


式中:A為峰面積;h為峰高;Wh/2為 峰高一半處的峰寬。




在氣相色譜分析中,進行定量計算的依據是每個組分的含量(質量或物質的量)與每個組分的峰面積(或峰高)成正比例。


mi=giAi


式中:mi為組分含量;Ai為組分峰面積;gi為比例系數。


當用氣相色譜儀分析混合物中不同組分的含量時,由于不同組分在同一檢測器上產生的響應值不同,所以不同組分的峰面積不能直接進行比較(即相同含量的不同組分,其對應的峰面積并不相等)。為了進行定量計算,就需引入定量校正因子,以某組分的峰面積作標準,把其它組分的峰面積按此標準校正,經校正后,就可對不同組分的峰面積進行比較,因而可計算出各組分的百分含量。


內標法


把一定量的純物質作內標物,加入到已知質量的樣品中,然后用氣相色譜儀進行分析,測定內標物和樣品中幾個組分的峰面積。引入相對質量校正因子,就可計算樣品中待測組分的質量分數(wi),其計算公式如下:




式中:Ai, As—待測組分和內標物的峰面積;


            Ws,W—內標物和樣品的質量;


            Gwi/s—待測組分對于內標物的相對質量校正因子(其可自行測定,或由文獻中i組分和內標物s對苯的相對質量校正因子換算求出)。



外標法


選擇樣品中的一個組分作為外標物,用外標物配成濃度與樣品相當的外標混合物,進行色譜分析,求出與單位峰面積(或峰高)對應的外標物的質量(或體積)分數(常稱K值)。然后在相同條件下對樣品進行色譜分析,由樣品中待測物的峰面積和待測組分對外標物的相對質量(摩爾)校正因子,就可求出待測組分的質量(體積)分數,計算公式如下:




式中:Ws—外標物的質量;


           wi—被測組分的質量分數,%;


           Ai—待測組分的峰面積;


          Gwi/s—待測組分對外標物的相對質量校正因子;


            K—與外標物單位峰面積對應的外標物的質量分數



歸一法


當樣品中各組分均能被色譜柱分離并被檢測器檢出而顯示各自的色譜峰,并且已知各待測組分的相對校正因子時,就可求出各組分的質量分數(或體積分數)。計算方法如下:






式中:A1,A2,…,Ai,…,An—樣品中各個待測組分的峰面積;


             G1,G2,…,Gi,…, Gn?—樣品中各個待測組分對標準物(苯)的相對(質量或摩爾)校正因子。





介紹了氣相色譜儀常用的定量分析方法后,您是不是對定量分析方法有了一定的了解呢?


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