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氣相色譜儀的起源與發展

發布時間:2021-06-10

                 
        1951-52 年,倫敦國立醫學研究所的 Anthony T. James 和 Archer JP Martin 首次推出了廣為人知的氣相色譜儀。 商業儀器緊隨其后。 該技術基于許多科學家的早期色譜研究,包括為 Martin 和 Richard LM Synge 贏得 1952 年諾貝爾化學獎的工作。

        氣相色譜質譜現在被廣泛用于定量和鑒定幾乎所有可以想象到的樣品中的有機化合物。 這些應用包括測量土壤樣品中的氯化二惡英、鑒定人體血液中的非法藥物,以及用于縱火調查中加速器的定量氣相色譜儀,這些分析依賴于蒸氣組分與表面的不同親和力。 在氣相色譜儀中,混合物首先蒸發并被惰性氣體吸收。 然后將這種載氣推入早期充滿小固體顆粒的管子或“柱子”中。 由于它們的化學性質不同,一些化合物與固體表面的相互作用比其他化合物更強,并在通過色譜柱的過程中減慢。 在色譜柱的末端是一個特殊的檢測器,它在每種化合物離開色譜柱時產生一個信號,信號強度大致對應于每種成分的相對含量。 將信號繪制在方格紙上(或在未來幾年,在計算機屏幕上)給出混合物中每個組分的峰值。 對于任何給定的樣品,峰型或“色譜圖”是可重現的,

       許多氣相色譜柱根據沸點粗略地分離化合物。 與高沸點物質相比,低沸點物質移動速度更快,保留時間更短。 但是,沸點并不是唯一的,因此不同的化學品可以具有相同的保留時間。 這意味著單獨的色譜保留時間不足以清楚地識別混合物中的成分。氣相色譜儀在環境科學、法醫學、醫療保健、醫學和生物研究、健康與安全、香精香料工業、食品安全、包裝等領域不可或缺。”

       GC 和 MS 的配對
      1950 年,陶氏的兩位研究人員 Fred McLafferty 和 Roland Gohlke 將 GC 和 MS 相結合,顯著提高了 GC 的分析能力。 MS 的加入允許對離開氣相色譜儀的每個組分進行單獨分析。簡而言之,質譜和色譜峰可以明確識別每個成分。 對于未知混合物,每個峰的質譜可以縮小每個組分的可能身份。 如果保留時間和質譜匹配,已知標準可以確認鑒定結果。

       Gohlke 和 McLafferty 在將 GC 與 MS 結合使用時克服了許多問題。 色譜柱沒有市售,因此必須自己制造。 GC 在壓力下運行,而 MS 在真空下運行。 他們必須設計一種閥門裝置,在不改變保留時間的情況下,只泄漏氣相色譜儀中總物質的一小部分。 他們還必須快速捕獲每種化合物的簡短質譜圖:當時實驗室計算機還不存在,因此他們記錄了示波器上短暫出現的每個光譜。

       在建造了他們認為可行的氣相色譜儀和閥門后,研究人員在密歇根州南菲爾德的 Bendix Aviation Corp 會見了 William C. Wiley 和 Daniel B. Harrington。 在那里,McLafferty 和 Gohlke 將他們的氣相色譜儀與 Wiley 和他的 Bendix 同事開發的非常快速的質譜儀結合在一起。 很快,他們從這些化合物的混合物中產生了丙酮、苯、四氯化碳和甲苯的光譜。

       在 1955-56 年冬天首次成功演示配對 GC-MS 儀器后,McLafferty 和 Golk 說服 Dow 購買了 Bendix 質譜儀。 Gohlke 和許多同事繼續在陶氏光譜實驗室進行 GC-MS 實驗。 他和麥克拉弗蒂在 1956 年 4 月的美國化學學會全國會議上首次公布了他們的結果。 Gohlke 于 1959 年在分析化學領域發表了第一篇關于他們的 GC-MS 工作的期刊文章。

       大約在同一時間,菲利普莫里斯公司的 Joseph C. Holmes 和 Francis A. Morrell 也使用了 Consolidated Engineering 制造的較慢的光譜儀 Corp. 連接 GC 和 MS。 道瓊斯的科學家拒絕了這一種方法。 Holmes 和 Morrell 最初于 1956 年 5 月在辛辛那提舉行的美國測試與材料學會 MS 委員會會議上宣布了他們的發現。他們在 1957 年的一篇關于應用光譜學的論文中寫下了他們的發現。Holmes 和 Morrell 被一些人譽為 GC-MS 的發展者,因為他們獨立但幾乎同時進行了演示。 這四位科學家都沒有為這項技術申請專利,讓其他研究人員和公司可以自由地調整和改進該方法。

        質譜儀根據幾個不同的原理工作。 Gohlke 和 McLafferty 使用的 Bendix 光譜儀是一種“飛行時間”儀器,它根據離子穿過長管所需的時間生成光譜。 Bendix 于 1959 年開始銷售 GC-MS 設備,但第一個商業成功是 LKB Instruments 的 9000 型,它于 1965 年首次亮相。 LKB 儀器使用磁鐵來分散離子,就像 Thomson 多年前所做的那樣。 其他公司也紛紛效仿,包括 Finnigan Instruments、Perkin Elmer 和 Hewlett Packard,即現在的 Agilent。其他幾項發展為 GC-MS 成為主流鋪平了道路。 這些儀器變得更小、更便宜。 隨著計算能力的發展,可以編譯質譜庫,計算機可以識別色譜峰。

        GC-MS是現代分析化學實驗室不可或缺的技術。 應用包括新藥的開發和純度分析、化學戰劑和爆炸物的檢測、運動員尿液中禁用的提高成績的物質的篩選以及火星上土壤樣本的分析。 便攜式設備現在可以用一只手臂攜帶進行實時分析,使我們比以往任何時候都更接近星際迷航的愿景。

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